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清洗工程
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导热油(有机热载体)作为一种优良的传热介质,它具有高温低压的传热特点,且热效率高、传热均匀、温度控制准确,又有明显的节能效果。因此,它用于六十多个工业和部门。但是导热油无论是合成型的还是矿油型,它们都是有机物——即烷烃类、环烷烃类、芳烃类及其衍生物。它们在热油炉中,在高温状态下长期运行,将发生裂解。
上述各族烃裂解反应规律主要产物是乙烯及丙烯,在较高的温度下,乙烯经乙炔阶段而生成碳:

而且,生碳结焦反应有一定规律,它是典型的连串反应,共同特点是随着温度的提高和反应时间的延长,不断释放出氢,残物(焦油)的含氢量逐渐下降,碳氢比(RC/h)、分子量和重度逐渐增大,即原料烃经过逐步脱氢缩合,单环或环数不多的芳烃,转变为环芳烃,进而转变为稠环芳烃,由液体焦油转变为沥青质(它主要是结晶性缩合稠环芳径,其化学结构尚不清楚)。进而转变为碳青质(它是分子量更大,氢含量更低的缩合稠环芳径)。再进一步转变为高分子焦碳。

液体、固体产物氢含量逐渐下降

图1 原料烃在裂解过程中经芳烃逐步脱氢缩合、脱氢交联示意图

总之,原料烃在裂解过程中,实际上发生着分子的分解和分子的结合这两类反应。生成小分子轻组分产物,使导热油的初馏点及闪点下降。生成大分子的缩合物,使导热油的粘度增高,分子中氢含量愈来愈小,直到结焦生碳。
导热油炉为管式炉,导热油在炉管中裂解,炉管内壁发生结焦,会导致下面严重影响:
①、炉管表面温度上升,由于结焦层的导热系数比钢管要小得多,有结焦的地方,局部热阻增大,炉管径向温度梯度较大,在结焦层最厚的地方,局部热阻增大,炉管径向温度梯度变大,在结焦层最厚的地方,导致炉管表面出现热点,影响炉管寿命。
②、炉管的压力损失增大,结焦现象严重甚至堵塞炉管。
③、钢管表面如果比较粗糙(例如离心浇铸管),就易渗碳,使钢管强度变劣,有时会发生炉管开裂事故。
所以,在应用导热油作为热载体的技术中,要尽量防止裂解导致结焦现象发生。
了解裂解反应的规律,及裂解导致残碳增加和结焦。当然,导热油的裂解,也伴随氧化发生,形成酸泥、胶质和沥青质等,本文不详细讨论。上述对热油炉造成的危害很大。首先我们要研究热油炉的保养办法。本作者曾在“延长导热油使用寿命的几点设想”一文中作为较详细的论述,在此我们再进一步加以讨论:
(一)、研制生产热稳定性好的导热油
合成型导热油(如氢化三联苯、二苄基甲苯、烷基萘)稳定性较好,但因国内原料较缺乏,且合成型油价格很贵,无法普遍推广。矿物型导热油,虽然稳定性较合成型差,但如果精心精制,也可以使它稳定性大大提高。

(二)、导热油在炉管中的流速必须处于湍流状态
根据流体力学的理论,流体(介质)在管壁中流动,只有当其雷诺准数(Re)达到一定值时才能处于湍流状态:
Re范围
<2100
2100~4000
>4000
流动状态
层流
过滤流
湍流

 dvmρ
Re=——……(1)
μ

式中:Re——雷诺准数
d——炉管内径(m)
v——流体的流速(m/s)
ρ——密度(kg/m3)
μ——为粘度(m2/s)
从上式可知,当热油炉选定,d为定值,又当导热油选定后,则ρ、μ基本不变,那么,Re的大小主要取决于导热油的流速了。湍流越强烈,边界层越薄,热阻小,热效率越高。流速越慢,边界层越厚,热阻越大,热效率越低。若流体处于滞状态,边界增厚,要达到预定温度,热强度增大,当炉管壁温度超过油膜温度,则导热油就会发生裂解、缩合、积炭、结焦、甚至烧坏炉管,所以必须严格控制导热油在炉管中的流速或流量,是有效地维护炉管寿命的重要因素,关于导热油在炉管中的流速,国外推荐流速为2~4m/s,国内则要根据化学工业部《有机载热体加热炉安全技术规程》的规定。为了避免导热油局部过热,液相炉中的导热油,在炉管内的流程辐射段为2~4m/s,对流段为1.5~2.5m/s。

(三)、热油炉进、出口的温差要适当
导热油通过炉管向加热炉吸热,因此,热油系统的工作热负荷应等于加热炉的出力:
Q=G.Cp.(t2-t1)……(2)
式中:Q——加热炉出力(kj/h)
G——导热油重量流量(kg/h)
Cp——导热油平均比热(kj/kg.℃)
t1——进口油温
t2——出口油温
上式二种情况:若Q值一定时,设Cp值也一定,G上升,则t2-t1下降;若Q值一定时,设Cp值也一定,G下降,则t2-t1上升。
如果单纯从热负荷看,似乎第二种情况温差大些有好处,导热油的循环量减少,油泵电耗降低,又有利于热交换,但实际上温差不能太大,温差大油温波动影响大,不稳定;而且,温差大重量流量低,炉管中导热油的流速也下降,油膜增厚,炉管壁油膜温度超过导热油本身允许的油膜温度时,则导热油就会发生热裂解、缩合、聚合、粘度增加、胶质增加,残炭增高,油质变坏,导热油的寿命缩短,设备管道结焦堵塞。
根据国内外使用经验,温差一般在15~30℃为宜,若进出口温差太大,必须查明原因,并采取必要的措施。

(四)、对紧急停电要有切实有效的措施保证
国内绝大多数使用燃煤油炉,停电、让电现象也很普遍,所以突然停电的应急措施不是可有可无的事,而是必须切实解决的重要问题。
    发生突然停电采取的措施是立即停止加煤,并把烧红的煤块扒出炉外,但炉膛中的耐火材料大量蓄热,炉内温度很高,而炉管中的导热油又是停滞不流,使得油管中的油温度聚然上升,会导致裂解破坏加剧,还可能引起炉管受热变形。为了降低炉管的温度,往往是在扒出烧红的煤块的同时,打开膨胀槽的泄放阀,把高位槽的油流入炉管,同时把炉管中的热油泄入储油槽。这个办法可以说比不流动好一些,但是,单靠高位槽不多的油及这样的流动速度流量是不可能把油温较大幅度降下来的,因此,靠近炉管的油膜温度可能仍然很高。上述裂解缩合、聚合、结焦的现象依然会继续,另一方面,高温导热油突然快速大量流入贮油槽,热量来不及释放,会引起急剧氧化,又由于导热油中低沸点组份大量挥发与空气充分混合,如遇到某些不测情况(如火种、电火花或静电)还有可能发生火警。总之,上述办法没有真正彻底解决问题,所以建议设置紧急停电安全装置,即在导热油循环系统中,增设一组与基本油路并联的冷却油路。该油路的热油泵是由一台柴油机或汽油机带动,使热油在该冷却油路中继续打循环,把热油温度降下来。当然配备冷却油路装置是要花点投资,但能确保导热油不受破坏及热油炉炉管不被烧坏,又安全。